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          原子吸收光譜線并不是嚴(yán)格幾何意義上的線

          閱讀:4250      發(fā)布時間:2022-3-21
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            原子吸收光譜線并不是嚴(yán)格幾何意義上的線,而是占據(jù)著有限的相當(dāng)窄的頻率或波長范圍,即有一定的寬度。原子吸收光譜的輪廓以原子吸收譜線的中心波長和半寬度來表征。
           
            中心波長由原子能級決定。半寬度是指在中心波長的地方,極大吸收系數(shù)一半處,吸收光譜線輪廓上兩點之間的頻率差或波長差。半寬度受到很多實驗因素的影響。
           
            影響原子吸收譜線輪廓的兩個主要因素:
           
            1、多普勒變寬。多普勒寬度是由于原子熱運動引起的。從物理學(xué)中已知,從一個運動著的原子發(fā)出的光,如果運動方向離開觀測者,則在觀測者看來,其頻率較靜止原子所發(fā)的光的頻率低;
           
            反之,如原子向著觀測者運動,則其頻率較靜止原子發(fā)出的光的頻率為高,這就是多普勒效應(yīng)。原子吸收分析中,對于火焰和石墨爐原子吸收池,氣態(tài)原子處于無序熱運動中,相對于檢測器而言,各發(fā)光原子有著不同的運動分量,即使每個原子發(fā)出的光是頻率相同的單色光,但檢測器所接受的光則是頻率略有不同的光,于是引起譜線的變寬。
           
            2、碰撞變寬。當(dāng)原子吸收區(qū)的原子濃度足夠高時,碰撞變寬是不可忽略的。因為基態(tài)原子是穩(wěn)定的,其壽命可視為無限長,因此對原子吸收測定所常用的共振吸收線而言,譜線寬度僅與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命有關(guān),平均壽命越長,則譜線寬度越窄。原子之間相互碰撞導(dǎo)致激發(fā)態(tài)原子平均壽命縮短,引起譜線變寬。碰撞變寬分為兩種,即赫魯茲馬克變寬和洛倫茨變寬。
           
            赫魯茲馬克變寬是指被測元素激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞引起的變寬,稱為共振變寬,又稱赫魯茲馬克變寬或壓力變寬。
           
            在通常的原子吸收測定條件下,被測元素的原子蒸氣壓力很少超過10-3mmHg,共振變寬效應(yīng)可以不予考慮,而當(dāng)蒸氣壓力達(dá)到0.1mmHg時,共振變寬效應(yīng)則明顯地表現(xiàn)出來。洛倫茨變寬是指被測元素原子與其它元素的原子相互碰撞引起的變寬,稱為洛倫茨變寬。洛倫茨變寬隨原子區(qū)內(nèi)原子蒸氣壓力增大和溫度升高而增大。
           
            除上述因素外,影響譜線變寬的還有其它一些因素,例如場致變寬、自吸效應(yīng)等。但在通常的原子吸收分析實驗條件下,吸收線的輪廓主要受多普勒和洛倫茨變寬的影響。在2000-3000K的溫度范圍內(nèi),原子吸收線的寬度約為10-3-10-2nm。

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